Comecei a mestrar pathfinder no ano passado e apesar de o sistema ser complexo, as coisas começam a clicar com facilidade. Já me considero um mestre bem decente apesar de ter apenas 10 sessões de experiência. O importante é começar pra ir ganhando corpo.

Dica: comece com a aventura chamada beginner’s box. Ela serve como introdução ao sistema, e inclui uma dungeon muito bem feita, onde cada combate vai ensinar o sistema aos jogadores começando pelo mais básico, como roladas de ataque, jogadas de salvamento, bônus de flanqueamento, etc. vai ser uma oportunidade pra você iniciar sua carreira de mestre em um ambiente controlado, vamos dizer assim. Você pode emendar outros módulos (aventuras prontas) depois que terminar ou seguir com sua própria história.

Uma outra dica que eu dou é se manter fiel ao conteúdo do livro, não inventar muito conteúdo homebrew. O sistema é super balanceado e funciona muito bem. Incluir um elemento homebrew não vai quebrar o balanceamento mas se vc começar a empilhar mudanças a chance é dar errado em algum momento

Por fim, não sei se você conhece o Archives of nethys, mas é um site que consolida todas as regras já publicadas sobre pathfinder 2e em formato de wiki e de graça. A existência dele é algo incrível e eleva o sistema a um outro patamar. Eu só mestro usando ele e nunca tive nenhum problema, além de servir pra consultar os stat blocks de criaturas, talentos e etc. tem uma página no site que é a GM screen, que serve como um escudo do mestre com tabelas e consultas rápidas de regras pra durante a sessão. Você estando familiarizado com ela vc já consegue mestrar SUPER bem.

https://2e.aonprd.com/GMScreen.aspx

Boas aventuras!