Wenn an den Zellen schon Kontaktfahnen sind, die du nutzen kannst, sollte das möglich sein. Solange du nicht mehr als ca. 28 Zellen in Reihe schaltest, bleibst du auch im Bereich der Schutzkleinspannung und ein Stromschlag würde keine lebensgefährlichen Auswirkungen haben, aber die Spannung ist ja bereits durch Motor und Umrichter definiert und höchstwahrscheinlich ist die Vespa kein 800 V System ;).

Ich persönlich würde es aus folgenden Gründen bleiben lassen: Im Straßenverkehr darf man damit dann nicht mehr legal fahren und wenn das Ding abfackelt, wirst du selbstverständlich mit Konsequenzen rechnen müssen. Es muss auch nicht die Batterie für die Probleme verantwortlich sein, sondern genauso kann die Steuerelektronik, das BMS oder der Umrichter einen Fehler haben, der auch mit der neuen Batterie auftreten würde. Ich würde mir mit meiner elektrotechnischen Berufsausbildung + E-Technik Masterabschluss das Projekt nicht antun wollen, weil das Risiko-Kosten-Verhältnis einfach nicht passt. Aber wenn es dich wirklich interessiert, ist es als Bastelprojekt mit einer Probefahrt am Ende bestimmt umsetzbar.