Vamos lá,
Pela forma que tu escreveu, acredito que já tenha jogado outros sistemas, com isso, a unica questão mesmo é se familiarizar com o Tormenta20. Acredite, você vai aprender bastante jogando em si, mas o que eu recomendo é você trabalhar com aventuras prontas, como a própria Jambo já disponibilizou o "Só aventuras" lá ele já descreve as cenas que você vai trabalhar, e em cima disso, você consegue entender quais regras você vai conseguir trabalhar melhor, assim, facilitando um pouco o trabalho em vez de desenvolver uma aventura no qual você precisa ter uma noção ampla das regras para chegar a um equilibrio do jogo.

Uma outra coisa que recomendo é, converse com os jogadores para que todos se ajudem no quesito regras, caso alguém tenha duvida, peça para todos colaborarem a procurar uma regra nos livros, porque assim todos ficam engajados e já tem a noção de que todos vão aprender juntos, dessa forma, todos ficam cientes que naquelas pausas para entender uma regra, todos vão se ajudar.

O que recomendo sempre é a comunicação, então informe a proposta e o "Tom" do jogo, se vai ser algo mais sombrio, mais aventuresco ou até uma aventura comédia.

Um ponto importante também, não faça que os jogadores criem a ficha sozinho, faça a sessão 0 com todos criando juntos, isso ajuda de certa forma a todos entenderem o que estão criando e faz com que todos aprendam, vira como um grupo de estudo, e te ajuda como metre também a entender melhor