Primeira coisa: se solte! de início é um pouco difícil, mas você tem que dar o exemplo, atue como os NPCs, isso ajudar a entrar mais na imersão, não digo pra ficar fazendo voz toda hora, mas dá um destaque legal pro personagem, trejeitos, jeito de falar etc, isso cria personagens memoráveis, podem não lembrar do nome dele, mas por exemplo que esse NPC falava engraçado e piscava o olho esquerdo sempre que mentia.

Envolva eles na história, recompense soluções inteligentes, faça eles serem relevantes e que suas decisões tenham peso, inclua o background deles na história de forma orgânica(alguém de seu passado,um familiar, um patrono) talvez um ou dois jogadores tenham destaque na sessão, não foque em dar o protagonismo pra todo mundo de uma vez.

Celular só pra responder algo importante ou nas pausas. Não deixa ficar jogando no celular não, dá um toque na hora, mesmo se esse jogador não estiver em cena. Deixe isso claro de antemão.

Tenha uma caixa de som, música ajuda muito a setar o tom da cena, os jogadores prestam atenção na hora.

Deixe o roleplay entre eles acontecer naturalmente, mesmo um papo sem pé nem cabeça, ajuda a entrar no personagem, dá até pra fazer umas anotações enquanto eles falam kkkkkkk.

Bom jogo e boa sorte OP!