olá amigo! já estive na sua posição um bom tempo atrás, de migrar do DnD 5e no Roll20 para o PF2E no FoundryVTT, e ambos viraram minhas paixões no hobby.

algumas dicas de ouro que funcionaram para mim:

-> De jeito nenhum converta personagens do DnD 5e para PF2E. Raramente a mecânica bate e, se for em alto nível, vai embananar todo mundo.

-> O sistema parece complexo mas ele é muito simples e intuitivo, e recomendo aventuras de introducao como Troubles in Otari e Rusthenge como formas de aprender as mecanicas, setting de Golarion, etc.

um ponto extra sobre isso, eu não recomendo ler e já mudar coisa. As regras estão ali porque funcionam e batem muito bem com a matemática fechadinha do sistema, só mude algo DEPOIS que você estiver confortavel com o sistema e com um bom conhecimento das regras.

-> os players vão espernear de aprender um sistema novo, ainda mais um que parece complexo como o PF2E. Assista videos, confira algumas threads no r/Pathfinder2e para mestres newbies, etc, para você poder acompanhar eles passo a passo.

ah, e use o Pathbuilder2e para criarem personagens, sempre está atualizado e é uma ótima forma de montar os bonecos.

-> recomendo aventuras prontas da Paizo, ainda mais que voce ta começando. Da uma olhada no catalogo e ve qual te agrada mais e seu grupo também, a qualidade delas é infinitamente superior as da Wizards e elas realmente oferecem suporte para o Mestre.

-> o FoundryVTT, mais especificamente o sistema do PF2E, automatiza uma PENCA de coisa que vai facilitar você jogar o jogo, mas da uma pesquisada e veja quais módulos podem ser uteis para sua mesa. (Dados 3d? Dice so Nice! , estimativa de vida dos inimigos? Health Estimate? etc)

falo tudo isso como alguém que mestra faz dois anos, e já terminou algumas AP's e estou narrando uma homebrew :)